酚醛树脂

　　酚醛树脂，又名电木，原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，呈颗粒或粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。由苯酚醛或其衍生物缩聚而得。

　　固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，实体的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。

　　液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体，如：碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。

　　高温性能

　　酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。

　　粘结强度

　　酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能，与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂，润湿速度特别快。并且在交联后可以为磨具、耐火材料，摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度，耐热性能和电性能。

　　水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质为它们提供机械强度，电性能等。典型的例子包括电绝缘和机械层压制造，离合器片和汽车滤清器用滤纸。

　　高残碳率

　　在温度大约为1000℃ 的惰性气体条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。

　　低烟低毒

　　与其他树脂系统相比，酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下，用科学配方生产出的酚醛树脂系统，将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。分解过程中所产生的烟相对少，毒性也相对低。这些特点使酚醛树脂适用于公共运输和安全要求非常严格的领域，如矿山，防护栏和建筑业等。

　　抗化学性

　　交联后的酚醛树脂可以抵制任何化学物质的分解。例如汽油，石油，醇，乙二醇，油脂和各种碳氢化合物。因其抗化学稳定性，适合用于制作厨卫用具、饮用水净化设备(酚醛碳纤维)、电木茶盘茶具、并广泛用于罐头及易拉罐(国家标准GB 05009.069-2003)、液体容器等食品饮料包装材料中。

　　热处理

　　热处理会提高固化树脂的玻璃化温度，可以进一步改善树脂的各项性能。玻璃化温度与结晶固体如聚丙烯的熔化状态相似。酚醛树脂最初的玻璃化温度与在最初固化阶段所用的固化温度有关。热处理过程可以提高交联树脂的流动性促使反应进一步发生，同时也可以除去残留的挥发酚，降低收缩、增强尺寸稳定性、硬度和高温强度。同时，树脂也趋向于收缩和变脆。树脂后处理升温曲线将取决于树脂最初的固化条件和树脂系统。

　　发泡性

　　酚醛泡沫是由酚醛树脂通过发泡而得到的一种泡沫塑料。与早期占市场主导地位的聚苯乙烯泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等材料相比，在阻燃方面它具有特殊的优良性能。其重量轻，刚性大，尺寸稳定性好，耐化学腐蚀，耐热性好，难燃，自熄，低烟雾，耐火焰穿透，遇火无洒落物，价格低廉，是电器、仪表、建筑、石油化工等行业较为理想的绝缘隔热保温材料，因而受到人们的广泛重视。

　　酚醛泡沫已成为泡沫塑料中发展最快的品种之一。消费量不断增长，应用范围不断扩大，国内外研究和开发都相当活跃。然而，酚醛泡沫最大的弱点是脆性大，开孔率高，因此提高它的韧性是改善酚醛泡沫性能的关键技术。

　　应用

　　酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。

　　压塑粉

　　生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀，再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料，为制造某些高电绝缘性和耐热性制件，也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件，日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。增强酚醛塑料以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物，经干燥、压制成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高、综合性能好，而且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。

　　酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有良好的混溶性，是涂料工业的重要原料。前两者用于配制低、中级油漆，后两者用于配制高级油漆。

　　酚醛胶

　　热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆，主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂，在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能，是结构胶粘剂的优良品种。

　　酚醛纤维

　　主要以热塑性线型酚醛树脂为原料，经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理，得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量，可与 5%～10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维，强度为11.5～15.9cN/dtex，抗燃性能突出，极限氧指数为34，瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰，不熔融也不延燃，具有自熄性，还能耐浓盐酸和氢氟酸，但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品，也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等，还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等。

　　防腐蚀材料

　　热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式：酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后两种材料的毒性、刺激性较大。建议使用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉，不宜采用辉绿岩粉。

　　隔热保温材料

　　主要是酚醛树脂的发泡材料，酚醛泡沫产品特点是保温、隔热、防火、质轻，作为绝热、节能、防火的新材料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料(尤其是深低温的保温)、车船等场所的保温领域。酚醛泡沫因其导热系数低，保温性能好，被誉为保温之王。酚醛泡沫不仅导热系数低、保温性能好，还具有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力学强度高、隔音、抗化学腐蚀能力强、耐侯型好等多项优点，酚醛泡沫塑料原料来源丰富，价格低廉，而且生产加工简单，产品用途广泛。

　　酚醛树脂应用举例：

　　实例1：丁腈橡胶改性酚醛塑料

　　PF模塑料用固体丁腈橡胶(NBA)改性，可提高冲击强度，其基本配方如下：

　　PF树脂100

　　NBR橡胶25

　　硅酸盐填料120

　　润滑剂3.8

　　改性后的PF比为未改性的PF其冲击强度提高50%。.

　　也有用液体丁腈橡胶的，可提高PF的热稳定性及韧性，并能用于制造摩阻材料。

　　也有用羧基丁腈橡胶改性的同时加入纤维的。首先是让丁腈橡胶接枝上双酚A型环氧树脂，取30份，另再加进100份线型PF，制得改性PF，此时配方为：

　　上述改性PF 100

　　六次甲基四胺12

　　木粉70

　　聚乙烯醇纤维 15(其中粗度6絮，长度1毫米)。

　　硬脂酸锌3

　　实例2：酚醛泡沫塑料

　　PF泡沫塑料适宜作建筑材料如隔热材料，在火烧时，不熔融，无滴落物，发烟少，不产生一氧化碳有毒气体。

　　配方1： 配方2：

　　线型P F 100 甲醛苯酚共聚物工00

　　硼酸 8 微孔稳定剂4

　　氟里昂11 8 羟甲苯基磷酸二苯酯1.5

　　苯酚磺酸10 十溴联苯醚 3.5

　　硅酮泡沫稳定剂 1 氟里昂113 15

　　80℃发泡固化，10分钟 硫酸水溶液10

　　50℃固化2小时再室温放置3天

　　还有用大片栓皮栎皮经粉碎，过筛，然后在180℃烘烤，制得软木粒，加入PF中发泡，来代替软木砖，作绝热材料用。

　　实例3：玻璃纤维增强酚醛

　　配力为，三聚氰胺酚酸100

　　无碱玻璃纤维 88

　　滑石粉 33

　　制作过程为：在改性PF中加入滑石粉搅拌均匀后，加入玻纤，然后在100℃烘箱中鼓风10分钟，再进行压制成型，温度150℃，压力45兆帕，时间15分，即制得增强PF材料。

　　还有采用有机硅改性PF，其中有机硅添加量为20%，然后再加30-40毫米长度的玻璃纤维，用量为30%，压制温度175℃，压力100兆帕，时间3分钟，后处理1501℃，1小时，然后升至170℃， 2小时，最后升至200℃， 1小时。该产品可作飞机插头座零件。

　　除用玻纤外，还可用维尼龙纤维进行增强，如采用1.4絮、35毫米长维纶，采用70份量，六次甲基四胺用13份量时，增强PF效果最好。

　　也有用棉纤维和二氧化硅粉一并增强PF做轴承材料的。

　　实例4：粉煤灰并用炭黑填充酚醛

　　工艺路线为：

　　配料→高速捏合→塑炼成片→模压→制品

　　基本配方：

　　PF 100

　　木粉100

　　粉煤灰15

　　碳黑4

　　乌洛托品13

　　硬脂酸锌2

　　氧化镁1

　　粉煤灰与碳黑并用效果较好，能改善PF的热稳定性能，但降低了电性能，只能作为日用PF制品，不适合作电气PF制品。其中粉煤灰应选用高硅铝比较好，尽量能大于1.5。

　　酚醛树脂行业进入12月份以后就要经历“寒冬”的考验，很多企业老总和销售人员对于年末的订单还是抱有很大的希望。但是对回款控制是更加严格。由于行业内竞争导致的结果就是现在酚醛树脂行业报价一般都是有两个以上的价格，一种就是标准价格一种就是现款交易的价格。很多企业为了快速回笼资金就对现款的客户进一步的让利，特别是在年终刺激销售的阶段，类似情况层出不穷。 酚醛树脂和耐火材料行业一样，都面临着部分小企业下调价格来实现签单目的的状况。这一状况对那些小规模的生产作坊影响不大，他们生产成本低，跟着下调价格也可以应对。但对于像平洋实业有限公司这样的大企业来讲，从原料和加工，从技术到规模都是很大的，各项成本都比较高，价格继续下调将会亏本。所以面对这些低价竞争者和惨淡市场也是无可奈何。但是企业要生存，资金就得回转，迫于这些压力，很多大型企业也是不得已而为之的去下调酚醛树脂价格，以便更快的解决库存积压问题。

　　未来发展

　　研究

　　酚醛树脂的生产和使用会给环境带来一定程度的污染，影响整个生态环境，然而注意或加强治理污染，包括废水处理和废旧酚醛树脂产品及其复合材料的循环利用，可使酚醛树脂健康而快速发展。

　　最新发展

　　有关酚醛树脂的开发和研究工作，主要围绕着增强、阻燃、低烟以及成型适用性方面开展，向功能化、精细化发展，各国科学家部以高附加值的酚醛树脂材料为研究开发对象。

　　环保新树脂

　　新酚醛树脂为高分子化合物，是由苯酚和芳烷基醚通过缩合反应而产生的。新酚醛树脂具有良好力学性能、耐热性能，广泛应用于金刚石制品、砂轮片制造等行业.新酚醛树脂粘结力强，化学稳定性好，耐热性高，硬化时收缩小，制品尺寸稳定。粘结强度比酚醛树脂提高20%以上，耐热性提高100℃以上。新酚醛树脂制品可在250℃下长期使用，制品耐湿耐碱。

　　新酚醛树脂可做为金刚石砂轮的结合剂，使用方法为: 新酚醛树脂与酚醛树脂按1 ：3混合使用，不仅提高了酚醛树脂的强度，还提高了耐热性和磨削比。如单独使用新酚醛树脂，砂轮的寿命是酚醛树脂8倍，在生产工艺上比酚醛树脂制品强度高出约30%，磨削效果也有提高。